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固態(tài)電解質(zhì)關(guān)鍵原材料——氧化鋯

在新能源汽車快速發(fā)展的背景下,固態(tài)電池以其高安全性、長(zhǎng)壽命和優(yōu)異的性能,正逐漸嶄露頭角。固態(tài)電解質(zhì)作為固態(tài)電池的關(guān)鍵核心材料之一,種類繁多,其中,石榴石型的固態(tài)電解質(zhì)Li7La3Zr2O12(LLZO)自2007年被發(fā)現(xiàn)之后,便被認(rèn)為是頗具前景的一類固態(tài)電解質(zhì)材料,而其關(guān)鍵原材料之一——氧化鋯(ZrO2),依據(jù)其卓越的性能,在LLZO固態(tài)電解質(zhì)的研發(fā)中提供了至關(guān)重要的作用。


ZrO2的基本特性


ZrO2是一種耐高溫、高硬度、化學(xué)穩(wěn)定性好的氧化物材料,具有較高的熔點(diǎn)和沸點(diǎn),因此在高溫環(huán)境下能夠保持穩(wěn)定的物理和化學(xué)性質(zhì),此外,ZrO2還具有較低的熱膨脹系數(shù)和良好的電絕緣性能。這使得它成為L(zhǎng)LZO固態(tài)電解質(zhì)的首選原材料之一。



高硬度:ZrO2的硬度僅次于金剛石,具有很高的耐磨性。

高熔點(diǎn):ZrO2的熔點(diǎn)非常高(2715℃),較高的熔點(diǎn)以及化學(xué)惰性使ZrO2可作為較好的耐火材料。

優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性:ZrO2對(duì)酸、堿等化學(xué)物質(zhì)具有很好的抵抗性,不易被腐蝕。

良好的熱穩(wěn)定性:ZrO2在高溫下仍能保持較好的機(jī)械性能和化學(xué)穩(wěn)定性。

強(qiáng)度與韌性相對(duì)大:ZrO2作為一種陶瓷材料,具有較大的強(qiáng)度(可達(dá)1500MPa),雖然韌性和一些金屬相比有較大差距,但相比于其他陶瓷材料,氧化鋯具備較高的斷裂韌性,能夠在一定程度上抵抗外部沖擊和應(yīng)力。


ZrO2的制備


ZrO2的制備工藝多樣,包括熱解法、溶膠-凝膠法、氣相沉積法等。其中,熱解法是最常用的制備方法之一。該方法通過(guò)將鋯英石等原料在高溫下與堿金屬或堿土金屬氧化物反應(yīng),生成鋯酸鹽,再經(jīng)過(guò)酸洗、過(guò)濾、干燥等步驟得到ZrO2粉末。此外,還可以通過(guò)摻雜不同的元素來(lái)調(diào)控ZrO2的性能,以滿足不同固態(tài)電池的需求。


ZrO2在固態(tài)電池中的應(yīng)用


ZrO2在固態(tài)電池中的應(yīng)用主要體現(xiàn)在氧化物固態(tài)電解質(zhì)中,如鋰鑭鋯氧(LLZO)和鋰鑭鋯鈦氧(LLZTO)等,它們以石榴石型晶體結(jié)構(gòu)存在。在這些固態(tài)電解質(zhì)中,ZrO2占據(jù)了相當(dāng)重要的比例,例如在LLZO燒結(jié)前的質(zhì)量中,ZrO2約占25%。此外,為了降低固態(tài)電池中的界面電阻和提高鋰離子遷移效率,正負(fù)極材料通常需要涂覆LLZO等材料,同時(shí),氧化物半固態(tài)電池還需要構(gòu)建一層由LLZO等材料構(gòu)成的陶瓷隔膜,這進(jìn)一步增加了ZrO2在固態(tài)電池中的用量。


目前,國(guó)內(nèi)許多固態(tài)電解質(zhì)相關(guān)企業(yè),例如清陶能源、藍(lán)固新能源、山東創(chuàng)魯、天目先導(dǎo)、合源鋰創(chuàng)等均對(duì)LLZO固態(tài)電解質(zhì)有所涉及。三祥新材、東方鋯業(yè)等鋯材料領(lǐng)域的企業(yè),也在積極關(guān)注并持續(xù)跟進(jìn)氧化物固態(tài)電池的研究進(jìn)展,并向部分客戶、科研團(tuán)隊(duì)提供了樣品,為固態(tài)電池的研發(fā)提供幫助,以推動(dòng)鋯基固態(tài)電池技術(shù)的應(yīng)用和發(fā)展。


ZrO2的未來(lái)展望


隨著固態(tài)電池技術(shù)的不斷發(fā)展和應(yīng)用領(lǐng)域的拓展,ZrO2作為固態(tài)電解質(zhì)原材料的需求將持續(xù)增長(zhǎng)。未來(lái),通過(guò)進(jìn)一步優(yōu)化制備工藝、調(diào)控性能和降低成本等手段,ZrO2有望在固態(tài)電池領(lǐng)域發(fā)揮更加重要的作用。同時(shí),隨著新型固態(tài)電解質(zhì)材料的不斷涌現(xiàn),ZrO2也將面臨更加激烈的競(jìng)爭(zhēng)和挑戰(zhàn)。然而,憑借其獨(dú)特的性能和廣泛的應(yīng)用前景,ZrO2在固態(tài)電池領(lǐng)域仍將具有不可替代的地位。


參考來(lái)源:

氧化鋯特性及應(yīng)用.3D打印AM增材制造

東方鋯業(yè)VS三祥新材之鋯基材料:固態(tài)電池電解質(zhì)的理想材料之一.滬深京港

LLZO固態(tài)電解質(zhì)原料:氧化鋯.介質(zhì)材料

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